詳細(xì)介紹
包頭市制藥污水厭氧處理裝置
隨著醫(yī)藥工業(yè)的發(fā)展,制藥廢水已逐漸成為重要的污染源之一。制藥廢水的成分復(fù)雜、污染物濃度高、色度深、可生化性差、毒性強(qiáng)、難降解物質(zhì)含量高……下文就近年來國(guó)內(nèi)外制藥廢水的不同處理方法進(jìn)行論述,希望為制藥企業(yè)提供借鑒。包頭市制藥污水厭氧處理裝置
1引言
隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,近年來制藥行業(yè)不斷壯大,已取得了重大成就,但隨之產(chǎn)生的制藥工業(yè)廢水成為困擾企業(yè)和政府的巨大難題。制藥廢水的特點(diǎn)主要表現(xiàn)為水質(zhì)各組分比例不穩(wěn)定、成分復(fù)雜、有毒有害污染物濃度高、色度高、可生化性差及難降解物含量高等,此外水質(zhì)和水量也非常不穩(wěn)定。所以如何處理制藥廢水,使之達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》的要求,是環(huán)境保護(hù)和企業(yè)效益的雙重目標(biāo)。
2 制藥廢水的處理方法
不同制藥企業(yè)由于原料、工藝、廢水量、處理程度不同,所選擇的處理方法也不盡相同。根據(jù)各方法原理,一般歸納為物理法、化學(xué)法、生物法。在制藥廢水處理過程中,采用生物法處理后的廢水不能直接排放,通常先采用物理法、化學(xué)法進(jìn)行預(yù)處理,改善其可生化性,降低毒性,然后繼續(xù)進(jìn)行生物法處理,廢水才能達(dá)到排放要求。
2.1物理法
2.1.1吸附法
吸附法是依靠多孔性的高分子材料本身具有對(duì)污染物、有毒物的高吸附性能,在重力作用下形成沉淀,降低污染物在水中的含量,進(jìn)而達(dá)到凈化的目的。常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等,其中活性炭主要包括粉末活性炭(PAC)、顆粒活性炭(GAC)和生物活性炭(BAC)三大類,其吸附屬于物理吸附,不受水質(zhì)、水量和水溫的影響,不僅能去除水相中分子量在500~3000的有機(jī)物以及重金屬,而且還可以有效去除臭味、色度等,應(yīng)用前景廣泛。張?chǎng)蔚壤梅潜揭蚁┕羌芪綐渲瑢?duì)經(jīng)CaO絮凝沉淀后的磺胺間甲氧嘧啶類藥物廢水再次進(jìn)行深層次處理,廢水的COD去除率可達(dá)到81.66%,而且樹脂可以多次重復(fù)套用,吸附性能依然良好。
2.1.2膜過濾法
膜過濾法是利用不同性質(zhì)和孔徑大小的半透膜的選擇過濾性將廢水中的污染物、有毒物質(zhì)分離。常用的膜過濾法主要包括超濾、微濾和精濾等。雖然此法處理*,能去除絕大部分的污染物,但由于半透膜自身的缺陷,比如比較薄,長(zhǎng)時(shí)間使用易腐蝕損壞和堵塞,半透膜的效率也隨工作時(shí)間延長(zhǎng)而逐漸降低,而且膜過濾法成本較高,直接導(dǎo)致濾液里某些污染物無(wú)法*清除。張春暉等采用陶粒過濾-陶瓷膜組合工藝對(duì)已經(jīng)由生物接觸氧化處理后不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)的止咳糖漿廢水再次進(jìn)行深層次處理,處理后的廢水BOD、COD、固體懸浮物(SS)和氨氮指標(biāo)(NH3-N)均能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
2.1.3氣浮法
氣浮法主要應(yīng)用于制藥廢水預(yù)處理過程中,化學(xué)氣浮只適用于懸浮物含量較高的廢水的預(yù)處理,但不能有效去除廢液中可溶性有機(jī)物,該法在投資費(fèi)用、能源消耗、工藝精度、維修等方面都具有優(yōu)勢(shì)。例如新昌制藥廠選用CAF渦凹?xì)飧⊙b置進(jìn)行廢水處理,在補(bǔ)加其它特定的化學(xué)物質(zhì)之后,廢水中CODcr的平均去除率在25%左右。李紅云等以含藻類污水為實(shí)驗(yàn)對(duì)象,分別采用自吸式剪切流微孔微泡發(fā)生器氣浮實(shí)驗(yàn)裝置以及電凝聚氣浮實(shí)驗(yàn)裝置對(duì)廢水進(jìn)行研究,水樣的COD去除率分別達(dá)到46.23%和54.24%。
2.2化學(xué)法
2.2.1沉淀法
沉淀法是指在廢水處理時(shí)通過加入某些能夠與污染物及有毒物發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì),經(jīng)沉淀、過濾,達(dá)到凈化的目的。不同于吸附法,該過程有化學(xué)反應(yīng),屬于化學(xué)法。王莘淇使用磷酸銨鎂沉淀法處理廢水,發(fā)現(xiàn)在適的pH條件下,PO43-去除率達(dá)90%,NH4+去除率達(dá)15%,當(dāng)加入晶種后可以提升約20%的去除率。此法成本低,卻引入新物質(zhì),添加量過大會(huì)造成二次污染。
2.2.2高級(jí)氧化法
高級(jí)氧化法是一種利用一些活性*的自由基降解有機(jī)污染物,使其轉(zhuǎn)換成易降解的小分子,甚至*氧化成CO2和H2O的一種環(huán)保的處理方法。由于優(yōu)良的處理效果,目前已受到國(guó)內(nèi)外研究人員的青睞。
目前,F(xiàn)enton法主要包括超聲波Fenton法、電Fenton法、光Fenton法、微波Fenton法,該法已經(jīng)被實(shí)際應(yīng)用于生產(chǎn)中,對(duì)處理有機(jī)廢水有著顯著作用。Badawy等考查了Fenton和生物聯(lián)合工藝處理BOD/COD為0.25~0.30的制藥廢水,朱榮淑等考查了采用Fenton預(yù)處理廢水,廢水中除了吡啶的去除率(約53.3%)較低以外,其它各組分如CH2Cl2、四氫呋喃、DMF、硝基苯、鄰甲苯胺的去除率都在92%以上。
高級(jí)的氧化方法中一種常見方法是臭氧氧化法,基于臭氧自身很強(qiáng)的氧化性能,將制藥廢水中的一些有機(jī)分子、發(fā)色基團(tuán)氧化成小分子化合物或直接氧化為CO2和H2O,且大多數(shù)的細(xì)菌被除去,達(dá)到廢水處理的目的。此法較環(huán)保,且一般不會(huì)污染環(huán)境,可生化性也大幅度提高,因此臭氧氧化法及其聯(lián)合技術(shù)在廢水中被廣泛采用。王少俊等采用Fe/C預(yù)處理+生化+臭氧生物炭的組合工藝處理高濃度維生素B2生產(chǎn)廢水,經(jīng)處理后的廢水已達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)排放要求。
2.3生物法
生物法是利用微生物的生命活動(dòng)代謝去除廢水中的有機(jī)污染物,達(dá)到水質(zhì)凈化目的的一種方法。生物處理技術(shù)是當(dāng)前為成熟的污水處理技術(shù),且處理成本低,效果好。
2.3.1好氧生物處理
好氧生物處理是依靠好氧微生物及兼性微生物在有氧條件下進(jìn)行代謝活動(dòng),將廢水中的有機(jī)化合物轉(zhuǎn)換成H2O和CO2等,達(dá)到降解廢水中污染物質(zhì)目的的一種方法。好氧處理能去除絕大部分有機(jī)物,COD去除率一般在80%以上。目前,好氧處理方法中效果較好的主要有傳統(tǒng)活性污泥法、生物接觸氧化法、序批式活性污泥法(SBR)、深井曝氣法等。近幾年制藥企業(yè)都采用多種不同組合方式的聯(lián)合工藝,可明顯提高廢水處理效果,如水解酸化-好氧接觸氧化法、SBR法處理制藥廢水的聯(lián)合工藝。
(1) 傳統(tǒng)活性污泥法。傳統(tǒng)活性污泥法需要廢水經(jīng)過大量稀釋,且在運(yùn)行中容易發(fā)生污泥膨脹,去除率不高,因此近年來為提高廢水的處理效果,微生物固定方式的改變已成為傳統(tǒng)活性污泥法重要的方向之一。
(2) 接觸氧化法。生物接觸氧化法是加入布滿生物膜的填料,廢水與生物膜接觸,利用微生物的新陳代謝使有機(jī)物去除,達(dá)到水質(zhì)凈化的一種高效污水處理方式。該法處理負(fù)荷較高,占地面積相對(duì)較小,可以間歇性使用,不會(huì)出現(xiàn)污泥膨脹的問題,并且整個(gè)流程運(yùn)行成本很低。由于生物接觸氧化法的優(yōu)點(diǎn),該法常常與其它物化技術(shù)等聯(lián)用,成為一種新的組合工藝,能夠增強(qiáng)處理效果。朱新鋒、張樂觀采用Fe/C微電解-Fenton-生物接觸氧化法處理土霉素廢水,當(dāng)進(jìn)水CODcr濃度為1000~1200mg/L時(shí),CODcr去除率達(dá)到90%以上,達(dá)到直接排放標(biāo)準(zhǔn)。
(3) 序批式間歇活性污泥法(SBR)。SBR法是一種按間歇曝氣方式來運(yùn)行的活性污泥法,在制藥廢水處理中的應(yīng)用較為廣泛,具有凈化能力強(qiáng)、無(wú)污泥回流、出水水質(zhì)均一、抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)、工藝結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、操作便捷、整個(gè)工藝運(yùn)行穩(wěn)定性好、總體投資較少等優(yōu)點(diǎn)。佘宗蓮等采用SBR法對(duì)含有多種抗生素混合廢水進(jìn)行處理,若進(jìn)水COD為911~3280mg/L,去除率可達(dá)84.6%~90.6%,出水BOD和SS皆滿足國(guó)家行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)。
(4) 水解酸化-好氧接觸氧化法。水解酸化法又稱為升流式污泥床(HUSB),屬UASB的改進(jìn)版工藝。水解-好氧工藝有兩個(gè)優(yōu)點(diǎn):
① 隨著傳統(tǒng)的初沉池被水解池替代,*提升了有機(jī)物的去除率,不僅使有機(jī)物總量發(fā)生變化,而且在理化性質(zhì)上發(fā)生巨大改變,縮短了后續(xù)處理時(shí)間;
② 該工藝也完成了對(duì)污泥的處理,使污水、污泥處理一元化,放棄了傳統(tǒng)的消化池,減少總停留時(shí)間和能耗。我國(guó)相繼開發(fā)了水解-活性污泥處理、水解-氧化溝處理、水解-接觸氧化處理等工藝,這些相結(jié)合的處理工藝,提高了廢水的處理效果,使制藥企業(yè)生產(chǎn)時(shí)總的水力停留時(shí)間至少縮短30%,曝氣量下降50%,并且能夠降低總投資和運(yùn)行費(fèi)用。
2.3.2厭氧生物處理
現(xiàn)階段好氧生物處理不適合于高濃度有機(jī)廢水,制藥廠往往采用厭氧生物處理技術(shù)處理高濃度的制藥有機(jī)廢水。厭氧生物處理是通過厭氧菌在無(wú)氧條件下,以有機(jī)物為原料進(jìn)行生命代謝活動(dòng),并且將其終轉(zhuǎn)換成無(wú)機(jī)物、CO2、H2、CH4等無(wú)毒物質(zhì)的一種方法。該法單獨(dú)處理后的廢水,由于COD含量還是很高,無(wú)法達(dá)到直接排放的要求,需通過好氧處理后才能達(dá)到排放指標(biāo)?;趨捬蹙陨泶x所需時(shí)間較長(zhǎng),使整個(gè)工藝難以人為控制,若出水中損失掉大量生物質(zhì),嚴(yán)重影響處理效率,無(wú)法保證處理效率的穩(wěn)定性。目前常用的厭氧處理工藝主要有升流式厭氧污泥床反應(yīng)器、厭氧折流板反應(yīng)器等。
升流式厭氧污泥床(UASB):該設(shè)備構(gòu)造簡(jiǎn)單,處理能力強(qiáng),運(yùn)行穩(wěn)定,當(dāng)在設(shè)備內(nèi)已經(jīng)形成合適的微生物后,處理效率可達(dá)85%~90%以上。UASB關(guān)鍵部分是三相分離器,固、液、氣三相被有效分離,終使污泥、氣體被合理去除和收集,進(jìn)而達(dá)到處理污水的目的。由于厭氧消化效率很高,所以不需要采用污泥回流裝置等,但通常在處理抗生素類如紅霉素、氯霉素、土霉素等制藥廢水時(shí),往往要求廢水進(jìn)水時(shí)懸浮固體濃度不宜過高。
厭氧折流板反應(yīng)器(ABR):ABR是第三代新型厭氧反應(yīng)器,其優(yōu)點(diǎn)比較多,主要包括系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定性高,易于操作,總資產(chǎn)投入少,顯著的是污泥沉降性能好,能達(dá)到很好的固液分離效果,所以出水水量均一,水質(zhì)良好,特別是對(duì)有毒物質(zhì)、難降解物質(zhì)有很強(qiáng)的適應(yīng)性。
2.3.3厭氧-好氧生物處理
制藥企業(yè)由于原料不同、反應(yīng)副產(chǎn)物多、生產(chǎn)工藝不同等原因,所產(chǎn)生的制藥廢水成分復(fù)雜、濃度高、色度深、毒性高、難降解物質(zhì)含量高,僅靠單一的好氧或厭氧處理技術(shù),會(huì)存在處理效果較差、凈化率差、COD去除率較低等情況,一般無(wú)法滿足直接達(dá)標(biāo)排放的要求。而將二者工藝組合,可以改善其可生化性,提高廢水的處理效果,且整個(gè)聯(lián)合工藝的投資成本也有所下降。
采用UASB-生物膜反應(yīng)器組合工藝處理制藥廢水,整個(gè)工藝體系總體COD去除率可達(dá)86%,厭氧段(UASB)的COD去除率約70%左右,好氧段的COD去除率為59%。李瑩等采用ABR、膜生物反應(yīng)器(MBR)和移動(dòng)生物膜反應(yīng)器(MBBR)組合處理制藥廢水,實(shí)驗(yàn)表明,當(dāng)原廢水中固體懸浮物含量為1000mg/L,COD為10000mg/L,氮氨含量為500mg/L時(shí),廢水出水時(shí)濁度、COD和氮氨分別為3NTU、500mg/L以及10mg/L以下,處理前后去除率分別高達(dá)98%、95%和98%以上。
3 結(jié)語(yǔ)與展望
制藥廢水的處理一直都是企業(yè)和社會(huì)關(guān)注的問題。雖然現(xiàn)代制藥廢水的處理技術(shù)取得了很大進(jìn)步,但由于制藥廢水的各組分比例不穩(wěn)定、組成復(fù)雜、污染物濃度高、顏色深、毒性強(qiáng)、難降解物質(zhì)含量高等特點(diǎn),僅僅依靠單一的處理工藝無(wú)法使出水達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn),需采取多種工藝方法聯(lián)合處理,著力開發(fā)出經(jīng)濟(jì)、高效、環(huán)保的工藝組合方式。
采取適當(dāng)?shù)墓に嚪椒▽U水中的某些物質(zhì)分離、純化,實(shí)現(xiàn)制藥廢水回收綜合利用,以達(dá)到經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益的統(tǒng)一。針對(duì)目前制藥廢水處理仍存在效率低、效果不穩(wěn)定、成本高等問題,開發(fā)新的、更高效的處理技術(shù)迫在眉睫。我國(guó)生產(chǎn)抗生素的企業(yè)達(dá)300多家,生產(chǎn)占世界產(chǎn)量20%~30%的70個(gè)品種的抗生素,產(chǎn)量年年增加,現(xiàn)已成為世界上主要的抗生素制劑生產(chǎn)國(guó)之一。目前抗生素生產(chǎn)中篩選和生產(chǎn)、菌種選育等方面仍存在著許多技術(shù)難點(diǎn),從而出現(xiàn)原料利用率低、提煉純度低、廢水中殘留抗菌素含量高等諸多問題,造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。
抗生素廢水的處理方法可歸納為以下幾種:物化處理方法、好氧生物處理方法、厭氧生物處理方法以及多種方法的組合處理等。
物化法主要包括沉淀、混凝、過濾等方式。由于抗生素生產(chǎn)廢水成分復(fù)雜,有機(jī)物含量高,同時(shí)含有少量的殘留抗生素,在采用生化處理時(shí),殘留抗生素對(duì)微生物的強(qiáng)烈抑制作用造成廢水處理過程復(fù)雜、成本高和效果不穩(wěn)定。
好氧生物處理主要有SBR、氧化溝、深井曝氣及接觸氧化法等。但是,由于抗生素廢水屬于高濃度有機(jī)廢水,常規(guī)好氧工藝活性污泥法難以承受COD濃度10g/L以上的廢水,需對(duì)元廢水進(jìn)行大量稀釋,因此,清水、動(dòng)力消耗很大,導(dǎo)致處理成本很高,應(yīng)用廠家實(shí)際廢水處理率也較低。
厭氧生物處理主要有厭氧消化池、厭氧濾池、上流式厭氧污泥床,厭氧膨脹顆粒污泥床、內(nèi)循環(huán)等。與好氧處理相比,厭氧發(fā)在抗生素廢水處理方面通常具有有機(jī)負(fù)荷高,污泥產(chǎn)率低,產(chǎn)生的生物污泥易于脫水,營(yíng)養(yǎng)物需要量少,不需曝氣,能耗低,可以產(chǎn)生沼氣,回收能源,對(duì)水溫的事宜范圍廣,活性厭氧污泥保存時(shí)間長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),得到越來越多越來越廣發(fā)的應(yīng)用。
抗生素及其廢水產(chǎn)生背景
抗生素類藥品是目前國(guó)內(nèi)消耗較多的品種,大多數(shù)屬于生物制品,即通過發(fā)酵過程提取制得,是微生物、植物、動(dòng)物在其生命過程中產(chǎn)生的化合物,具有在低濃度下,選擇性抑制或殺滅其它微生物或腫瘤細(xì)胞能力的化學(xué)物質(zhì),是人類控制感染性疾病、保健身體健康及防治動(dòng)植物病害的重要化學(xué)藥物。目前,我國(guó)生產(chǎn)抗生素的企業(yè)達(dá)300多家,生產(chǎn)占世界產(chǎn)量20%~30%的70個(gè)品種的抗生素,產(chǎn)量年年增加,現(xiàn)已成為世界上主要的抗生素制劑生產(chǎn)國(guó)之一。目前抗生素生產(chǎn)中篩選和生產(chǎn)、菌種選育等方面仍存在著許多技術(shù)難點(diǎn),從而出現(xiàn)原料利用率低、提煉純度低、廢水中殘留抗菌素含量高等諸多問題,造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。
抗生素廢水的來源及特點(diǎn)
抗生素生產(chǎn)包括微生物發(fā)酵、過濾、萃取結(jié)晶、提煉、精制等過程。以糧食或糖蜜為主要原料生產(chǎn)抗生素的廢水主要來自分離、提取、精制純化工藝的高濃度有機(jī)廢水,如結(jié)晶液、廢母液等,種子罐、發(fā)酵罐的洗滌廢水以及發(fā)酵罐的冷卻水等。因此廢水有以下特點(diǎn):
1COD含量高
抗生素廢水的COD一般都在5000~80000mg/L之間。主要為發(fā)酵殘余基質(zhì)及營(yíng)養(yǎng)物、溶媒提取過程的萃取余液、經(jīng)溶媒回收后排出的蒸餾釜?dú)堃?、離子交換過程中排出的吸附廢液、水中不溶性抗生素的發(fā)酵過濾液以及染菌倒罐廢液等。這些成分濃度高,如青霉素廢水CODCr濃度為15000~80000mg/L,土霉素廢水CODCr濃度為8000~35000mg/L。
2廢水中SS濃度高(500~25000mg/L)
抗生素廢水中SS主要為發(fā)酵的殘余培養(yǎng)基質(zhì)和發(fā)酵產(chǎn)生的微生物絲菌體,如慶大霉素廢水SS為8000mg/L左右,青霉素廢水為5000~23000mg/L。
3成分復(fù)雜
抗生素廢水中含有中間代謝產(chǎn)物、表面活性劑和提取分離中殘留的高濃度酸、堿和有機(jī)溶劑等原料,成分復(fù)雜。易引起pH波動(dòng),影響生化效果。
4存在生物毒性物質(zhì)
廢水中含有微生物難以降解、甚至對(duì)微生物有抑制作用的物質(zhì)。發(fā)酵或者提取過程中因生產(chǎn)需要投加的有機(jī)或無(wú)機(jī)及生產(chǎn)過程中排放的殘余溶媒和殘余抗生素及其降解物等等,在廢水中,這些物質(zhì)達(dá)到一定濃度會(huì)對(duì)微生物產(chǎn)生抑制作用。
5硫酸鹽濃度高
如鏈霉素廢水中硫酸鹽含量為3000mg/L左右,高可達(dá)5500mg/L,青霉素為5000mg/L以上。
此外,抗生素廢水還有色度高、pH波動(dòng)大、間歇排放等特點(diǎn),是處理成本高、治理難度大的有毒有機(jī)廢水之一。
抗生素廢水的物理處理方法
由于抗生素生產(chǎn)廢水屬于難降解有機(jī)廢水,殘留的抗生素對(duì)微生物的強(qiáng)烈抑制作用,可造成廢水處理過程復(fù)雜、成本高和教果不穩(wěn)定。因此在抗生素廢水的處理過程中,物理處理方法可以作為后續(xù)生化處理的預(yù)處理方法以降低水中的懸浮物和減少?gòu)U水中的生物抑制性物質(zhì)。目前應(yīng)用的物理處理方法主要包括混凝、沉淀、氣浮、吸附、反滲透和過濾等。
混凝法是在加入凝聚劑后通過攪拌使失去電荷的顆粒相互接觸而絮凝形成絮狀體,便于其沉淀或過濾而達(dá)到分離的目的。采用凝聚處理后,不僅能有效地降低污染物的濃度,而且廢水的生物降解性能也得到改善。在抗生素制藥工業(yè)廢水處理中常用的凝聚劑有:聚合硫酸鐵、氯化鐵、亞鐵鹽、聚合氯化鋁、、聚丙烯酰胺(PAM)等。沉淀是利用重力沉淀分離將密度比水大的懸浮顆粒從水中分離或除去。
氣浮法是利用高度分散的微小氣泡作為載體吸附廢水中的污染物,使其視密度小于水而上浮,實(shí)現(xiàn)固液或液液分離的過程。通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學(xué)氣浮和電解氣浮等多種形式。新昌制藥廠采用CAF渦凹?xì)飧⊙b置對(duì)制藥廢水進(jìn)行預(yù)處理,在適當(dāng)?shù)乃巹┡浜舷?,CODcr的平均去除率可在25%左右。
吸附法是指利用多孔性固體吸附廢水中某種或幾種污染物,以回收或去除污染物,從而使廢水得到凈化的方法。常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。該方法投資小、工藝簡(jiǎn)單、操作方便,易治理,較適宜對(duì)原有污水廠進(jìn)行工藝改進(jìn)。
反滲透法是利用半透膜將濃、稀溶液隔開,以壓力差作為推動(dòng)力,施加超過溶液滲透壓的壓力,使其改變自然滲透方向,將濃溶液中的水壓滲到稀溶液一側(cè),可實(shí)現(xiàn)廢水濃縮和凈化目的。
抗生素廢水的化學(xué)處理方法
1光催化氧化法
該技術(shù)可有效地降解制藥廢水中的有機(jī)物濃度,且具有性能穩(wěn)定、對(duì)廢水無(wú)選擇性、反應(yīng)條件暖和、無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn),具有很好的應(yīng)用前景。以TiO2作催化劑,利用流化床光催化反應(yīng)器處理制藥廢水,考察在不同工藝條件下的光催化效果,結(jié)果表明:進(jìn)水COD分別為596、86l mg/L時(shí),采用不同的試驗(yàn)條件,光照150 min后光催化氧化階段出水COD分別為113、124mg/L, 去除率分別為81.0% 、85.6%,且BODs/COD值也可由0.2增至0.5,提高了廢水的可生化性。但是,光催化氧化法仍然存在不足,目前應(yīng)用多的TiO2催化劑具有較高的選擇性且難于分離回收。因此,制備的光催化劑是該方法廣泛應(yīng)用于環(huán)保領(lǐng)域的前提。
2Fe—C處理法
Fe—C技術(shù)是被廣泛研究與應(yīng)用的一項(xiàng)廢水處理技術(shù)。以充人的pH值3~6的廢水為電解質(zhì)溶液,鐵屑與炭粒形成無(wú)數(shù)微小原電池,釋放出活性*的[H],新生態(tài)的[H]能與溶液中的許多組分發(fā)生氧化還原反應(yīng),同時(shí)產(chǎn)生新生態(tài)的Fe 3 ,新生態(tài)的Fe3 具有較高的活性,生成Fe3 ,隨著水解反應(yīng)進(jìn)行,形成以Fe 3 為中心的膠凝體,從而達(dá)到對(duì)有機(jī)廢水的降解效果。在常溫常壓下利用管長(zhǎng)比吲定的浸濾柱內(nèi)加裝活性炭一鐵屑為濾層,以Mn2 、Cu2 作催化劑,對(duì)四環(huán)素制藥廠綜合廢水的處理結(jié)果表明,活性炭具有較大的吸附作用, 同時(shí)在管中形成的Fe—c微電池,將鐵氧化成氫氧化鐵絮凝劑,使固液分離、濁度降低?;瘜W(xué)處理方法在實(shí)際應(yīng)用過程中,試劑的過量使用易導(dǎo)致水體二次污染的產(chǎn)生,因此在設(shè)計(jì)前應(yīng)做好相關(guān)的調(diào)研工作。
抗生素廢水好氧處理法
常用于制藥廢水的好氧生物法主要包括:普通活性污泥法、加壓生化法、深井曝氣法、生物接觸氧化法、生物流化床法、序批式間歇活性污泥法等。
目前,國(guó)內(nèi)外處理抗生素廢水比較成熟的方法是活性污泥法。由于加強(qiáng)了預(yù)處理,改進(jìn)了曝氣方法,使裝置運(yùn)行穩(wěn)定,到20世紀(jì)70年代已成為一些工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家的制藥廠普遍采用的方法。但是普通活性污泥法的缺點(diǎn)是廢水需要大量稀釋,運(yùn)行中泡沫多,易發(fā)生污泥膨脹,剩余污泥量大,去除率不高,常必須采用二級(jí)或多級(jí)處理。因此近年來,改進(jìn)曝氣方法和微生物固定技術(shù)以提高廢水的處理效果已成為活性污泥法研究和發(fā)展的重要內(nèi)容。
加壓生化法相對(duì)于普通活性污泥法提高了溶解氧的濃度,供氧充足,既有利于加速生物降解,又有利于提高生物耐沖擊負(fù)荷能力。
深井曝氣法是高速活性污泥系統(tǒng)。和普通活性污泥法相比,深井曝氣法具有以下優(yōu)點(diǎn):氧利用率高,相當(dāng)于普通曝氣的10倍;污泥負(fù)荷高,比普通活性污泥法高2.5~4倍;占地面積小、投資少、運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低、效率高、COD的平均去除率可達(dá)到70%以上;耐水力和有機(jī)負(fù)荷沖擊能力強(qiáng);不存在污泥膨脹問題;保溫效果好。
生物接觸氧化法兼有活性污泥法和生物膜法的特點(diǎn),具有較高的處理負(fù)荷,能夠處理輕易引起污泥膨脹的有機(jī)廢水。在制藥工業(yè)生產(chǎn)廢水的處理中,經(jīng)常直接采用生物接觸氧化法,或用厭氧消化、酸化作為預(yù)處理工序來處理制藥生產(chǎn)廢水。但是用接觸氧化法處理制藥廢水時(shí),假如進(jìn)水濃度高,池內(nèi)易出現(xiàn)大量泡沫,運(yùn)行時(shí)應(yīng)采取防治和應(yīng)對(duì)措施。
生物流化床將普通的活性污泥法和生物濾池法兩者的優(yōu)點(diǎn)融為一體,因而具有容積負(fù)荷高、反應(yīng)速度快、占地面積小等優(yōu)點(diǎn)。
序批式間歇活性污泥法(SBR)具有均化水質(zhì)、無(wú)需污泥回流、耐沖擊、污泥活性高、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、操作靈活、占地少、投資省、運(yùn)行穩(wěn)定、基質(zhì)去除率高于普通的活性污泥法等優(yōu)點(diǎn),比較適合于處理間歇排放和水量水質(zhì)波動(dòng)大的廢水。但SBR法具有污泥沉降、泥水分離時(shí)間較長(zhǎng)的缺點(diǎn)。在處理高濃度廢水時(shí),要求維持較高的污泥濃度,同時(shí),還易發(fā)生高粘性膨脹。因此,常考慮投加粉末活性炭,以減少曝氣池泡沫,改善污泥沉降性能、液固分離性能、污泥脫水性能等,以獲得較高的去除率。直接應(yīng)用好氧法處理抗生素廢水仍需考慮廢水中殘留的抗生素對(duì)好氧菌存在的毒性,所以一般需對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理。