高含鹽廢水是指含至少總溶解固體TDS(Total Dissolved Solid)和有機物的質量分數(shù)大于等于3.5%的廢水,包括高鹽生活廢水和高鹽工業(yè)廢水。主要來源于直接利用海水的工業(yè)生產(chǎn)、生活污水和食品加工廠、制藥廠、化工廠及石油和天然氣的采集加工等。
這些廢水中除了含有有機污染物外,還含有大量的無機鹽,如Cl-、SO4 2-、Na+、Ca2+等離子。這些高鹽、高有機物廢水,若未經(jīng)處理直接排放,勢必會對水體生物、生活飲用水和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)用水產(chǎn)生極大危害。
該類濃廢水的共同特點是:不能簡單地用生化處理,且物化處理過程較復雜,處理費用較高,是污水處理行業(yè)*的高難度處理廢水。
高含鹽廢水處理技術
關于高含鹽廢水的處理技術,國內(nèi)外已經(jīng)研究了幾十年,目前通常采用的方法主要包括:生物法、BR工藝法和三效蒸發(fā)器脫鹽法等。
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生物法
生物處理是目前廢水處理ZUI常用的方法之一,具有應用范圍廣、適應性強等特點?;U水如染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體等含鹽量較高的廢水,污染嚴重,必須經(jīng)過處理才能排放。
況且,此類廢水成分復雜,不具備回收價值,采用其他處理方法成本較高,因此生物處理仍是SHOU選的方法。
無機鹽類在微生物生長過程中起著促進酶反應,維持膜平衡和調節(jié)滲透壓的重要作用,但鹽濃度過高,會對微生物的生長產(chǎn)生抑制作用,主要原因在于:
(1)鹽濃度過高時滲透壓高,使微生物細胞脫水引起細胞原生質分離;
(2)高含鹽情況下因鹽析作用而使脫氫酶活性降低;
(3)高氯離子濃度對細菌有毒害作用;
(4)由于污水的密度增加,活性污泥容易上浮流失。
為此,高含鹽廢水的生物處理需要進行稀釋,通常在低鹽濃度下(鹽濃度小于1%)運行,因而會造成水資源的浪費,同時由于處理設施龐大也會造成投資增加、運行費用提高。隨著水資源的日趨緊張,國家出臺的保護水資源的各項法規(guī)和收費措施,給高含鹽廢水處理的企業(yè)帶來了負擔。
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BR工藝
BR是序批間歇式活性污泥法的簡稱,是一種按間歇曝氣方式來運行的活性污泥污水處理技術,又稱序批式活性污泥法。與傳統(tǒng)污水處理工藝不同,BR技術采用時間分割的操作方式替代空間分割的操作方式,非穩(wěn)定生化反應替代穩(wěn)態(tài)生化反應,靜置理想沉淀替代傳統(tǒng)的動態(tài)沉淀。它的主要特征是在運行上的有序和間歇操作。BR技術的核心是BR反應池,該池集均化、初沉、生物降解、二沉等功能于一池,無污泥回流系統(tǒng)。
BR工藝的優(yōu)點主要有:
(1)池內(nèi)厭氧、好氧處于交替狀態(tài),凈化效果好;
(2)運行效果穩(wěn)定,污水在理想的靜止狀態(tài)下沉淀,需要時間短、效率高,出水水質好;
(3)耐沖擊負荷,池內(nèi)有滯留的處理水,對污水有稀釋、緩沖作用;
(4)工藝過程中的各工序可根據(jù)水質、水量進行調整,運行靈活;
(5)處理設備少,構造簡單,便于操作和維護管理;
(6)反應池內(nèi)存在DO、BOD5濃度梯度,能有效控制活性污泥膨脹;
(7)BR法系統(tǒng)本身也適合于組合式構造方法,利于污廢水處理廠的擴建和改造;
(8)通過適當控制運行方式,實現(xiàn)好氧、缺氧、厭氧狀態(tài)交替,具有良好的脫氮除磷效果;
(9)工藝流程簡單、造價低。
盡管BR工藝在廢水處理工程中有如此多的優(yōu)點,但是對于高含鹽廢水的處理還存在一些難點,需要進一步克服。
主要難點有:
(1)廢水中含鹽量的增加,對廢水處理系統(tǒng)的硝化能力影響較大;
(2)廢水中含鹽量較多時,浮力較大,不容易沉淀;
(3)多數(shù)高含鹽廢水中含有有害有機物等其他雜質,不能通過BR工藝加以去除;
(4)BR工藝自動化要求程度高;
(5)后處理設備要求較多,如消毒設備、接觸池容積,以及排水設施如排水管道等都要求很高。
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三效蒸發(fā)器脫鹽法
蒸發(fā)是現(xiàn)代化工單元操作之一,即用加熱的方法使溶液中的部分溶劑汽化并去除,以提高溶液的濃度,或為溶質析出創(chuàng)造條件。三效蒸發(fā)器脫鹽法是利用濃縮結晶系統(tǒng)將廢液中的無機鹽通過蒸發(fā)的方式加以去除的方法。
三效蒸發(fā)器是由相互串聯(lián)的三個蒸發(fā)器組成,低溫(90℃左右)加熱蒸氣被引入效,加熱其中的廢液,產(chǎn)生的蒸氣被引入第二效作為加熱蒸氣,使第二效的廢液以比效更低的溫度蒸發(fā),這個過程一直重復到ZUI后一效。效凝水返回熱源處,其它各效凝水匯集后作為淡化水輸出,一份的蒸氣投入,可以蒸發(fā)出多倍的水出來。
同時,高鹽廢水經(jīng)過由效到ZUI末效的依次濃縮,在ZUI末效達到過飽和而結晶析出,由此實現(xiàn)鹽分與廢水的固液分離。
在含鹽廢水的處理過程中,含鹽廢水進入三效濃縮結晶裝置,經(jīng)過三效蒸發(fā)冷凝的濃縮結晶過程,分離為淡化水(淡化水可能含有微量低沸點有機物)和濃縮晶漿廢液;無機鹽和部分有機物可結晶分離出來,焚燒處理為無機鹽廢渣;不能結晶的有機物濃縮廢液可采用滾筒蒸發(fā)器,形成固態(tài)廢渣,焚燒處理;淡化水可返回生產(chǎn)系統(tǒng)替代軟化水加以利用。
三效蒸發(fā)器脫鹽法具有技術成熟、可處理廢水范圍廣、占地面積小、處理速度快、節(jié)能等優(yōu)點,隨著化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,越來越多的高含鹽廢水需要處理,三效蒸發(fā)器脫鹽法的應用將越來越廣泛。
三效蒸發(fā)器
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三效蒸發(fā)器應用范圍
三效蒸發(fā)器可應用于處理化工生產(chǎn)、食品加工廠、醫(yī)藥生產(chǎn)、石油和天然氣采集加工等企業(yè)在工藝生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的高含鹽廢水,適宜處理的廢水含鹽量為3.5%~25%(質量百分比),COD濃度為2000~10,000ppm。
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三效蒸發(fā)器組成及原理
三效蒸發(fā)器主要由相互串聯(lián)的三組蒸發(fā)器、冷凝器、鹽分離器和輔助設備等組成(如圖所示)。三組蒸發(fā)器以串聯(lián)的形式運行,組成三效蒸發(fā)器。整套蒸發(fā)系統(tǒng)采用連續(xù)進料、連續(xù)出料的生產(chǎn)方式。
高含鹽廢水首*入一效強制循環(huán)結晶蒸發(fā)器,結晶蒸發(fā)器配有循環(huán)泵,將廢水打入蒸發(fā)換熱室,在蒸發(fā)換熱室內(nèi),外接蒸氣液化產(chǎn)生汽化潛熱,對廢水進行加熱。由于蒸發(fā)換熱室內(nèi)壓力較大,廢水在蒸發(fā)換熱室中在高于正常液體沸點壓力下加熱至過熱。
加熱后的液體進入結晶蒸發(fā)室后,廢水的壓力迅速下降導致部分廢水閃蒸,或迅速沸騰。
廢水蒸發(fā)后的蒸氣進入二效強制循環(huán)蒸發(fā)器作為動力蒸氣對二效蒸發(fā)器進行加熱,未蒸發(fā)廢水和鹽分暫存在結晶蒸發(fā)室。
一效、二效、三效強制循環(huán)蒸發(fā)器之間通過平衡管相通,在負壓的作用下,高含鹽廢水由一效向二效、三效依次流動,廢水不斷地被蒸發(fā),廢水中鹽的濃度越來越高,當廢水中的鹽分超過飽和狀態(tài)時,水中鹽分就會不斷地析出,進入蒸發(fā)結晶室的下部的集鹽室。
吸鹽泵不斷將含鹽的廢水送至旋渦鹽分離器,在旋渦鹽分離器內(nèi),固態(tài)的鹽被分離進入儲鹽池,分離后的廢水進入二效強制循環(huán)蒸發(fā)器加熱,整個過程周而復始,實現(xiàn)水與鹽的ZUI終分離。
冷凝器連接有真空系統(tǒng),真空系統(tǒng)抽掉蒸發(fā)系統(tǒng)內(nèi)產(chǎn)生的未冷凝氣體,使冷凝器和蒸發(fā)器保持負壓狀態(tài),提高蒸發(fā)系統(tǒng)的蒸發(fā)效率。在負壓的作用下,三效強制循環(huán)蒸發(fā)器中的廢水產(chǎn)生的二次蒸氣自動進入冷凝器,在循環(huán)冷卻水的冷卻下,廢水產(chǎn)生的二次蒸氣迅速轉變成冷凝水。冷凝水可采用連續(xù)出水的方式,回收至回用水池。
三效蒸發(fā)器應用實例
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處理對象及處理工藝
高含鹽廢水的主要成分為15%氯化鈉溶液,廢水pH值為6~8,廢水COD為50,000ppm。處理量為3t/h。根據(jù)高含鹽廢水的特性,工藝設計按照三效蒸發(fā)器進行設計,根據(jù)計算,確定的三效蒸發(fā)器的主要技術參數(shù)如下:
蒸發(fā)量Q=3000kg/h(每小時蒸發(fā)水分3000kg);實際蒸氣耗量Q=120 0kg/h(進氣壓力0.3~0.4MPa);一效蒸發(fā)器換熱面積S=80m2,真空度P=-0.03MPa;二效蒸發(fā)器換熱面積S=80m2,真空度P=-0.06MPa;三效蒸發(fā)器換熱面積S=80m2,真空度P=-0.085MPa;循環(huán)冷卻水耗量Q=40t/h;冷凝冷卻面積A=240m2;機組總功率P=25kW;機組占地面積為長10m×寬5m×高4m。根據(jù)工藝,充分考慮廢水對設備的腐蝕性,且本著在滿足使用性的前提下盡量節(jié)約成本的原則,系統(tǒng)設備選材如下:
1)蒸發(fā)器本體選擇碳鋼重防腐,可耐120℃以內(nèi)酸、堿、鹽溶液的腐蝕;
2)加熱器選擇Ta1鈦管;
3)冷凝冷卻器列管選用316L不銹鋼;
4)出料螺桿泵選用316L不銹鋼材質;
5)回收水罐及閃蒸罐選用碳鋼噴涂防腐涂料;
6)工藝管道、管件、閥門選用316L不銹鋼+PPR材質;
7)結晶罐選用碳鋼重防腐。
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處理結果及存在的問題
高含鹽廢水經(jīng)三效蒸發(fā)器處理后,產(chǎn)生了結晶鹽、有機物濃縮廢液和淡化水,結晶鹽和有機物濃縮廢液送到危險廢物處置中心集中焚燒處置,淡化水回用到生產(chǎn)中進一步利用。
通過本系統(tǒng)的運行發(fā)現(xiàn),盡管三效蒸發(fā)器可以有效處理高含鹽廢水,但是還存在一些問題需要進一步克服,主要表現(xiàn)在:
(1)廢水處理成本高。由于被處理的廢水多有腐蝕性,所以設備的選材需要考慮抗腐蝕性,成本較高。
(2)整套設備運行過程中腐蝕嚴重,壽命短。在三效蒸發(fā)器的設計中,雖然盡量選用抗腐蝕的材料,但是并不能避免腐蝕,尚存在設備使用壽命較短的問題,需要及時更換。
(3)三效蒸發(fā)器處理高含鹽廢水需要大量的蒸氣,很多地方不具備條件。
(4)通過三效蒸發(fā)器處理后的高含鹽廢水還需要送人危險廢物處置中心做進一步處理。
結論
高含鹽廢水必須經(jīng)過適當處理后才能回歸環(huán)境。實踐證明,傳統(tǒng)的廢水處理方法并不適宜處理高含鹽廢水。在眾多的高含鹽廢水處理技術中,三效蒸發(fā)器脫鹽法具有技術成熟、可處理廢水范圍廣、占地面積小、處理速度快、節(jié)能等優(yōu)點,在國內(nèi)具有較大的發(fā)展前景。雖然,三效蒸發(fā)器存在著處理成本高、設備使用壽命短、需要蒸氣量大等缺點,但是隨著技術的進一步發(fā)展,該技術在高含鹽廢水處理領域中的應用會進一步擴大。
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