催化燃燒的基本原理:
催化燃燒是典型的氣-固相催化反應(yīng),其實質(zhì)是活性氧參與深度氧化作用。在催化燃燒過程中,催化劑的作用是降低反應(yīng)的活化能,同時使反應(yīng)物分子富集于催化劑表面,以提高反應(yīng)速率。借助催化劑可使有機(jī)廢氣在較低的起燃溫度條件下發(fā)生無焰燃燒,并氧化分解為CO2和H2O,同時放出大量熱。
催化燃燒的特點:
1 起燃溫度低,節(jié)省能源。
有機(jī)廢氣催化燃燒與直接燃燒相比,具有起燃溫度低、能耗低的顯著特點。在某些情況下,催化燃燒達(dá)到起燃溫度后便無需外界供熱。
2 適用范圍廣
催化燃燒幾乎可以處理所有的烴類有機(jī)廢氣及惡臭氣體。對于有機(jī)化工、涂料、橡膠等行業(yè)排放的低濃度、多成分、無回收價值的廢氣,采用吸附-催化燃燒法的處理效果。
3 處理效率高,無二次污染
用催化燃燒法處理有機(jī)廢氣的凈化率一般都在95%以上,終產(chǎn)物為無害的CO2和H2O(雜原子有機(jī)化合物還有其他燃燒產(chǎn)物),且由于燃燒溫度低,能大量減少NOX的生成,因此不會造成二次污染。
催化劑及催化燃燒動力學(xué)
1 催化劑種類
燃燒型催化劑的種類比較多,按活性成分大體可分為貴金屬催化劑、過渡金屬氧化物催化劑和復(fù)氧化物催化劑3大類。
1. 1 貴金屬催化劑
Pt、Pd、Ru等貴金屬對烴類及其衍生物的氧化都具有很高的催化活性,且使用壽命長、適用范圍廣、易于回收,因而是常用的廢氣燃燒催化劑。如我國早采用的Pt2Al2O3催化劑就屬于此類催化劑。但由于其資源、價格昂貴、耐中毒性差,因此,人們一直在努力尋找替代品,盡量減少其用量。
1. 2 過渡金屬氧化物催化劑
作為貴金屬催化劑的取代品,氧化性較強(qiáng)的過渡金屬氧化物對CH4等烴類和CO的氧化都具有較高的催化活性,同時成本較低,常見的有MnOx、CoOx和CuOx等催化劑。含MnO2催化劑,在條件下能消CH3OH蒸汽,對C2H4O、C3H6O、C6H6 蒸汽的也很有效果。
1. 3 復(fù)氧化物催化劑
一般認(rèn)為,復(fù)氧化物之間由于存在結(jié)構(gòu)或電子調(diào)變等相互作用,其催化活性比相應(yīng)的單一氧化物要高。復(fù)氧化物催化劑主要有兩大類。
催化燃燒工藝流程
根據(jù)廢氣的預(yù)熱方式及富集方式,催化燃燒工藝流程可分為3種。
(1) 預(yù)熱式。預(yù)熱式是催化燃燒的基本流程形式。有機(jī)廢氣溫度在100℃以下、濃度也較低時,熱量不能自給,因此在進(jìn)入反應(yīng)器前需要在預(yù)熱室加熱升溫。通常采用煤氣或電加熱將廢氣升溫至催化反應(yīng)所需的起燃溫度;燃燒凈化后的氣體在熱交換器內(nèi)與未處理的廢氣進(jìn)行熱交換,以回收部分熱量。
(2) 自身熱平衡式。有機(jī)廢氣溫度高且有機(jī)物含量較高,通常只需要在催化燃燒反應(yīng)器中設(shè)置電加熱器供起燃時使用,通過熱交換器回收部分凈化氣體所產(chǎn)生的熱量,正常操作下能夠維持熱平衡,不需補(bǔ)充熱量。
(3) 吸附-催化燃燒。當(dāng)有機(jī)廢氣的流量大、濃度低、溫度低,采用催化燃燒需消耗大量燃料時,可先采用吸附手段將有機(jī)廢氣吸附于吸附劑上進(jìn)行濃縮,然后通過熱空氣吹掃,使有機(jī)廢氣脫附成為高濃度有機(jī)廢氣(可濃縮10倍以上)后再進(jìn)行催化燃燒。不需要補(bǔ)充熱源就可維持正常運行。
有機(jī)廢氣催化燃燒工藝的選擇主要取決于:
燃燒過程的放熱量,即廢氣中可燃物的種類和濃度;
起燃溫度,即有機(jī)組分的性質(zhì)及催化劑活性;
熱回收率等。當(dāng)回收熱量超過預(yù)熱所需熱量時,可實現(xiàn)自身熱平衡,無需外界補(bǔ)充熱源,這是經(jīng)濟(jì)的。
步有機(jī)廢氣經(jīng)過預(yù)處理設(shè)備,然后將符合吸附條件的有機(jī)廢氣送入活性炭吸附箱進(jìn)行吸附凈化,凈化后的潔凈氣體由主排風(fēng)機(jī)排入大氣中。吸附裝置配有吸附箱,當(dāng)活性炭吸附飽和后通過控制閥門切換至催化燃燒脫附狀態(tài);脫附再生系統(tǒng)采用在線脫附再生,即吸附過程為連續(xù)式處理工藝,在備用吸附裝置投入使用同時,飽和吸附箱則進(jìn)行脫附工作,脫附后活性炭箱預(yù)備至下次循環(huán)使用步是催化劑對VOC分子的吸附,提高了反應(yīng)物的濃度,
第二步是催化氧化階段降低反應(yīng)的活化能,提高了反應(yīng)速率。
借助催化劑可使有機(jī)廢氣在較低的起燃溫度下,發(fā)生無氧燃燒,分解成CO2和H2O放出大量的熱,與直接燃燒相比,活性炭催化燃燒設(shè)備有機(jī)廢氣處理裝置比較適用于小風(fēng)量高濃度的廢氣治理,因此噴涂、食品加工、印刷電路板、半導(dǎo)體制造、化工、電子、制皮業(yè)、乳膠制品業(yè)、 造紙等行業(yè)均可選用。 活性炭吸附設(shè)備主要是利用多孔性固體吸附劑活性炭具有吸附作用,能有效的阹除工業(yè)廢氣中的有機(jī)類污染物質(zhì)和色味等,廣泛應(yīng)用于工業(yè)有機(jī)廢氣凈化的末端處理,凈化效果良好。
活性炭催化燃燒設(shè)備有機(jī)廢氣處理裝置中的活性炭是一種主要由含碳材料制成的外觀呈黑色,內(nèi)部孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)、比表面積大、吸附能力強(qiáng)的一類微晶質(zhì)碳素材料。
活性炭催化燃燒設(shè)備有機(jī)廢氣處理裝置的活性炭材料中有大量肉眼看不見的微孔,1克活性炭材料中微孔,將其展開后表面積可高達(dá)800-1500平方米,特殊用途的更高。活性炭的吸附濃度到達(dá)一定的值時,就不會再進(jìn)行吸附,這時候活性炭就會失去過濾廢氣的功能,這時候就需要啟動催化燃燒裝置來實現(xiàn)活性炭的脫附和再生功能。
活性炭催化燃燒設(shè)備有機(jī)廢氣處理裝置物質(zhì)的吸附量是隨溫度的升高而減小的,將吸附劑的溫度升高,可以使已被吸附的組分脫附下來,這種方法也稱為變溫脫附,整個過程中的溫度是周期變化的?;钚蕴看呋紵O(shè)備有機(jī)廢氣處理裝置進(jìn)行脫附、再生時,啟動催化燃燒裝置預(yù)熱室電源,將空氣預(yù)熱,預(yù)熱后的氣體經(jīng)混流箱中和進(jìn)入吸附箱,箱中活性炭受熱后,活性炭吸附的溶劑揮發(fā)出來,溶劑經(jīng)風(fēng)機(jī)送入催化燃燒室燃燒,分解成CO2和H2O蒸汽等熱空氣,熱空氣一部分回到活性炭吸附箱繼續(xù)給活性炭加熱,另一部分熱空氣排空,熱空氣內(nèi)部循環(huán)多次活性炭即可得到再生。再生后的活性炭又具有了吸附有機(jī)廢氣的功能,達(dá)到重復(fù)使用,節(jié)約成本。
催化燃燒過程的熱平衡
催化燃燒是放熱反應(yīng),放熱量的大小取決于有機(jī)物的種類及其含量。如能依靠廢氣燃燒的反應(yīng)熱維持催化燃燒過程持續(xù)進(jìn)行是經(jīng)濟(jì)的操作方法。而能否以自熱維持體系的正常反應(yīng)則取決于燃燒過程的放熱量、催化劑的起燃溫度、熱量回收率、廢氣的初始溫度等條件。
以含甲苯的廢氣凈化為例,設(shè)3種廢氣分別含甲苯8000mg/m3、4000mg/m、2000mg/m3,催化劑相應(yīng)的起燃溫度分別為200℃、250℃、300℃ , 廢氣的初始溫度分別為30℃、 150℃,熱交換器效率與需補(bǔ)充能量之間的關(guān)系。
催化燃燒的應(yīng)用
1 溶劑類污染物的凈化處理
這類污染物量大面廣,主要是三苯(苯、甲苯和二甲苯)、酮類、醇類及其他一些含氧衍生物等。采用吸附-催化燃燒法治理三苯廢氣,治理前廢氣濃度為1320mg/m3,治理后濃度小于50 mg/m3,達(dá)到環(huán)保排放要求。
對主要含烴類污染物的石化污水處理場隔油池散發(fā)的廢氣進(jìn)行處理,采用蜂窩狀Pt、Pd、Ce多組分TC79-2-2H催化劑對進(jìn)口總烴體積分?jǐn)?shù)為1000-6000μl/L的廢氣進(jìn)行催化燃燒,凈化排氣總烴體積分?jǐn)?shù)小于100μl/L,總烴去除率達(dá)到97%以上。